聚砜类塑料 本章将首要介绍聚砜类树脂的组成 及其结构与功能的联系。并将具体介 绍双酚A型聚砜、聚芳砜、聚醚砜 三 种聚砜塑料的功能、改型、成型加工 及其运用。 工程塑料PSU解析 1.概述 聚砜类塑料(Polysulfone Plastics)是分 O 子主链含有砜基 [ S ] 和芳环 的高 分子聚合物,现在聚O砜类塑料首要有三类: ? 一般聚砜或双酚A型聚砜(Polysulfone,PSU) 结构式为: CH3 O C O S O CH3 O n 工程塑料PSU解析 ?聚芳砜(Polyarylsulphon,PAS)结构 式为: O O S O S O On ?聚醚砜(Polyether sulphone, PES)结 构式为: O S O O n 工程塑料PSU解析 1.1 聚砜类塑料的展开简史 聚砜类塑料最早由美国联合碳化物公司(U.C.C)于1965 年研制成功,同年建成年产4500t的出产设备,并以Udel商标 出售。首要等第为:Udel P-1700和P-1700(用于注塑)、P3500和P-3510(用于挤塑)、P-2350(用于电线电缆包覆), Udel 聚砜为双酚A型聚砜。 70年代末80年代初,U.C.C研制成功了Mindel 改性系列, 获准在食物和医疗职业中运用,然后开辟了新市场,现在产 量达6000t/年左右。1986年,美国Amoco公司购买了U.C.C的 出产设备,并仍以原商标出产出售。德国BASF公司也出产聚 砜树脂,商标为Ultrason. 工程塑料PSU解析 聚芳砜(PAS)是由美国3M公司于1969年开发成 功的,其典型等第为Astrel-360,PAS与PSU比较,耐 热性有了很大的进步,但由于熔体流动性差,加工 困难而使其运用受到限制。 聚醚砜(PES)是由英国I.C.I.公司于1972 年 开宣布的新品种,它兼具了PASde 高耐热性、高冲 击性和PUS杰出的熔融加工性的长处,使其运用规模 不断扩大。I.C.I.公司的PES首要等第有Victrex200P和Victrex-300P。 工程塑料PSU解析 我国天津组成资料工业研讨所和上海市组成树 脂研讨所早在1967年就开端研讨聚砜,现在我国 PSU的出产能力约为500t/年。PAS的研讨始于1969 年,首要有长春化学研讨所和吉林大学展开研讨, 现在姑苏树脂厂等单位有PAS-360和PAS-340商标 出售。1978年吉林大学研制出的PES-004通过中试 判定,并于1979年由辽源榜首化工厂工业化出产。 70年代末,武汉大学也展开了PES的研讨,并在武 汉有机组成化工厂进行了20t/年的中试。 工程塑料PSU解析 2. 聚砜树脂的组成 2.1 双酚A型聚砜(PSU) 先将双酚A和氢氧化钠在二甲基亚砜溶液中反响生成双 酚A钠盐,然后钠盐再与4,4’-二氯二苯砜进行缩聚反响 制得聚砜,反响式为: 成盐 H O C H3 C C H3 O H+ N 2O a HC H 3 S O C H 3(溶 剂 ) C H3 C H3 ( 带 水 剂 ) NaO CH3 C CH3 ONa+2H2O 工程塑料PSU解析 缩聚 N n O a C H3 C C H3 O N a + n C C l O S O C l 1 5 0 -1 6 0 ℃ ,3 h C H 3 S O C H 3 C H3 C C H3 O C O S O O C +2 N naC l n 上述反响中使用二甲苯与水构成恒沸物然后可 将反响生成的水带出,这个进程(成盐进程)常 在减压下或许常压下完结,缩聚发生的Nacl有必要 除尽避免使产品的电功能下降。 工程塑料PSU解析 2.2聚芳砜(PAS) (1)熔融缩聚 将4,4’-二苯醚二磺酰氯、联苯在发 反响器中边通氮气边在90℃熔融10min,然 后参加新提高的三氯化铁催化剂进行 Friedel-Crafts反响,此刻系统急剧的发生 氯化氢,一起急剧熔融,反映温度也急剧 上升,混合物在180℃凝固化,然后将反响 温度上升到280℃,操控缩聚反响40min,冷 却后即得PAS制品,反响式为: 工程塑料PSU解析 (2)溶液缩聚 将4,4’-二苯醚二磺酰氯、联苯、4- 联苯单磺酰氯和溶剂硝基苯参加到经90℃ 左右枯燥的反响釜内,拌和溶解后参加无 水Fecl3催化剂,坚持1h,然后升温到 130℃保持24 h,当黏度达0.33dl/g以上停 止反响,参加稀释剂二苯基甲酰胺,在搅 拌下放入甲醇以沉积分出聚合物,再通过 回流、洗刷、过滤,200℃以下枯燥即得成 品,反响式为: 工程塑料PSU解析 2.3聚醚砜(PES) (1)脱盐法 先将溶剂环丁砜及双酚S参加到反响釜内,升 温到80℃,待物料悉数溶解后参加带水溶剂二甲苯 和氢氧化钠,通入氯气升温至130-150℃进行成盐 反响。然后再参加4,4’-二氯二苯砜,与220℃进 行缩聚反响,当反响黏度达0.37dl/g左右时中止反 应,降温,参加环丁砜稀释,于拌和下通入氯甲烷 (封端剂),并混入磷酸三苯酯(稳定剂),除料 后经破坏、水洗、枯燥、挤出造粒而制得制品。反 应式如下: 工程塑料PSU解析 (2)脱氯化氢法 将4,4’-双磺酰氯二苯醚溶于硝基苯中, 然后再无水Fecl3催化剂与二苯醚进行FriedelCrafts反响制备聚醚砜,反响式如下: + S n O C l 2 O CS O 2 C ln O 无 F 水 e C l 3 , 硝 基 苯 1 3 0 o C C O SO2 +2nHCl 2n 工程塑料PSU解析 或许将4-二苯醚单磺酰氯溶于硝基苯中,然后 在无水Fecl3催化下进行自缩聚,制备出聚醚砜, 反响式如下: O n C lS O O C 无 水 Fe C l3, 硝 基 苯 1 3
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